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一、丙二醇含量标定方法


1.原理

过碘酸及其盐类与丙二醇作用,生成碘酸,丙二醇被氧化成丙二醛。生成的碘酸及过量的过碘酸与碘化钾作用,可以析出碘,析出的碘以淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液直接滴定。

C3H6(OH)2+2HIO4→CH2(CHO)2+2H2O+2HIO3

HIO3+5KI+5HCl→3I2+5KCl+3H2O

HIO4+7KI+7HCl→4I2+7KCl+4H2O

I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6

 

2.试剂与仪器

2.1 0.5%过碘酸钠溶液;

2.2 20%碘化钾溶液;

2.3 1%淀粉指示剂;

2.4 20%盐酸溶液;

2.5 硫代硫酸钠标准溶液:0.1mol/L

 

3.分析步骤

准确吸取样品清液Vml移入250ml碘量瓶中,加入10ml过碘酸钠溶液,盖紧磨口塞,液封,室温下置于暗箱30分钟,然后加入5ml碘化钾溶液及10ml20%盐酸溶液、1ml淀粉指示剂,用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失即为终点,记录消耗体积数V1。用同样方法做空白试验,记录消耗体积数V0

 

4.计算

丙二醇(mg/L=V0-V1C×38×1000/V

 

丙二醇含量的测定

 

1.仪器

容量瓶(250ml);

碘量瓶(250ml);

移液管(10ml20ml)。

 

2.试剂:

2.1高碘酸钾:c(1/4KIO4)0.015mol/L(取3.45g高碘酸钾、溶于40ml10%硫酸中、用水稀释至1000ml,保存于棕色瓶中);

2.2 10%硫酸:将60ml浓硫酸缓慢注入940ml蒸馏水中;

2.3 10%碘化钾:取碘化钾10g,用蒸馏水溶解并稀释至100ml

2.4硫代硫酸钠溶液:c(Na2S2O3)0.05mol/L

 

3.测定步骤

精密称取样品约0.4-0.48g置于250ml容量瓶中,用蒸馏水稀释至刻度,备用。用移应供管准确吸出10ml放入预先贮有20ml0.015mol/L高碘酸钾溶液的碘量瓶中、充分摇匀、静止10min,加10%碘化钾10ml10%硫酸20ml及蒸馏水50ml,用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈浅黄色,加1%淀粉指示剂1ml,继续滴至无色为终点。同时作空白试验。


4.丙二醇含量X1%)按式(1)计算

X1=[(V1V2)×c×38.05/1000]/(m×10/250)×100    1)式中V1——空白试验所消耗硫代硫酸钠溶液之体积,ml

V2——滴定样品时所消耗硫代硫酸钠溶液之体积,ml

c——硫代硫酸钠摩尔溶液浓度,mol/L

m——样品质量,g

38.05——每毫摩尔相当丙二醇之质量,mg


二、医药-1,2丙二醇

SKC生产的医药级丙二醇(出口用)和食品级丙二醇(内销用),可用于医药品原料及食品添加剂。生产和管理过程符合相关法律法规,并获得韩国食品药物安全厅批准。符合美国药典(USP)和欧洲、中国、日本的品质标准,其稳定性获得了相关国际认证认可。


一、【产品特征】:

丙二醇是不饱和聚酯、环氧树脂、聚氨酯树脂的的重要原料,这方面的用量约占丙二醇总消费量的45%左右,这种不饱和聚酯大量用于表面涂料和增强塑料。丙二醇的粘性和吸湿性好,并且无毒,因而在食品、医药和化妆品工业中广泛用作吸湿剂、抗冻剂、润滑剂和溶剂。在食品工业中,丙二醇和脂肪酸反应生成丙二醇脂肪酸酯,主要用作食品乳化剂;丙二醇是调味品和色素的优良溶剂。丙二醇在医药工业中常用作制造各类软膏、油膏的溶剂、软化剂和赋形剂等,由于丙二醇与各类香料具有较好互溶性,因而也用作化妆品的溶剂和软化剂等等。丙二醇还用作烟草增湿剂、防霉剂,食品加工设备润滑油和食品标记油墨的溶剂。丙二醇的水溶液是有效的抗冻剂。

 

二、【技术指标】

英文名称: propylene glycol(1,2-propanediol )

  名 : 丙烯甘醇,1,2丙二醇。

分子式  : C3H8O2 

相对密度:  (20/20℃)1.0381

    观: 无色吸湿粘稠液体,几乎无味无臭。

沸点  : 188.2

熔点  : -59℃;

燃点  : 421.1℃,

粘度(20 ℃):56.0mpa.s

表面张力 :  72.025℃),

比热容(20 ℃): 2.49kJ/(kg.)

汽化热(101.3kpa711kJ/kg

 

三、【应用范围】:

丙二醇与水、乙醇及多种有机溶剂混溶。 丙二醇可用作不饱和聚酯树脂的原料.在化妆品、牙膏和香皂中可与甘油或山梨醇配合用作润湿剂。在染发剂中用作调湿、匀发剂,也用作防冻剂,还用于玻璃纸、增塑剂和制药工业,牙膏中也有添加丙二醇的。[1,2-丙二醇]

丙二醇冷冻剂和防冻剂、食品和香料、香味剂、化妆品和个人保健品、传热流体、液压和制动液、油漆和涂料、宠物食品/动物饲料、药品、聚氨酯、不饱和聚酯树脂等。

 

四、【包装贮运】

包装

215KG/桶

存储

通常存放于镀锌铁桶中。储存于阴凉、通风、干燥处。


三、丙二醇的制备

1,2一二氯丙烷(简称 D C P )是生产环氧丙烷和环氧氯丙烷的主要副产物。每生产1t环氧丙烷可产生1,2一二氯丙烷100kg(其纯度约为90);每生产1 t 环 氧氯丙烷产生D —D混剂约230 kg ,其中含2一二氯丙烷约I10kg。过去曾用该 副产物作农药或溶剂,但到目前为止,其消费量远不足以抵消其产量 ,故对大量闲置的12一二氯丙烷不得不进行焚烧处理 。

 

1,2一二氯丙烷不能充分利用,不但造成资源的浪费 ,而且使得环氧丙烷和环氧氯丙烷的生产成本颇高,因此有必要对12一二氯丙烷开发新用途 。其途径是使12一二氯丙烷在碱性条件下反应制成丙二醇。丙二醇用途很广,它是不饱和聚酯树脂的原料,也是表面活性剂、乳化剂和破乳荆的原料,还可用作食品色素、香料、化妆品的溶剂,烟草湿润剂,防霉剂和水果催熟剂等。

 

四、1,2-丙二醇技术研究

1,2-丙二醇(1,2-Propylene Glycol)中文名称叫丙二醇,它是无色透明粘稠液体,有吸湿性,工业级产品微有辣味。与酸反应能生成酯,与烷基硫酸酯或卤代烃反应能生成醚。混溶于水、丙酮、醋酸乙酯和氯仿,溶于乙醚。可溶解精油,但与石油醚、石蜡不能混溶。对热、光较稳定,低温时更稳定。1,2-丙二醇的主要物性数据见下表。




丙二醇的化学分子式为C3H8O2,分子量76.09CAS No.57-55-6,其分子结构式如下:

1,2-丙二醇具有优良的杀菌性能和湿润性,能与许多物质互溶。它是油脂、石蜡、树脂、染料和香料等的溶剂,也可用作抗冻剂、润滑剂、脱水剂等。

1,2-丙二醇还是一种应用很广的无毒化工原料,是生产不饱和聚酯的主要原料。在食品化工中,1,2-丙二醇用于各种香料、色素、防腐剂的溶剂,香草豆、焙烧咖喱粒、天然香料等的萃取溶剂,糖果、面包、包装肉类等的保湿、柔软剂。

1,2-丙二醇主要用来生产用于表面涂料和玻璃纤维增强的不饱和聚酯树脂(UPR)也可以用于飞行器的防冻剂和在食品中用作冷却剂等,还可用作醇酸树脂的增塑剂、食品添加剂、烟草保湿剂、药物溶剂、墨水添加剂和化妆品等。其中丙二醇用于制造不饱和聚酯树脂占27%;制食品、药品和化妆品占20%;制功能流体(防冻液、化冰剂、传热液)占20%;制液体洗涤剂占17%;制油漆和涂料占5%;制烟草保湿剂占2%;其他用途包括增塑剂占9%

1,2-丙二醇根据品质和用途分为医药级和工业级。医药级丙二醇广泛用于香精、香料、医药、兽药、日化、食品、烟草、饲料等行业。按照功能分为两类,一类是直接用作辅料,如在医药行业用作溶媒生产注射液、滴眼液、口服液、消毒液、洗液(荼剂)、软膏等;在日化、烟草行业用作保湿剂。另一类是用作反应原料,生产香精环己酮-1,2-丙二醇缩酮、丁酮-1,2-丙二醇缩酮、柠檬醛1,2-丙二醇缩醛、苯甲醛1,2-丙二醇缩醛等;生产食品乳化剂丙二醇酯(主要品种有丙二醇单硬脂酸酯、丙二醇单油酸酯、丙二醇单月桂酸酯)。

目前国内外丙二醇生产厂家主要采用两种生产工艺,一是环氧丙烷水解法,二是酯交换法。此外还有甘油制丙二醇技术以及1,2-二氯丙烷法制备1,2-丙二醇。

五、1,2丙二醇下游市场分析

11 月份,国内不饱和树脂市场呈现震荡趋弱态势,基本符合卓创预期。11月内时段,一方面外围表现欠佳,整体商品市场气氛一般,另一方面,终端需求呈现放缓态势,树脂主要原料均较前期有所下调,成本面存利空打压。终端下游玻璃钢行业开工进一步降低,需求面支撑不足,特别是11月下旬全国普遍降温,下游出货受阻,厂家商谈重心逐步下移。11月内,国内树脂主流市场下跌 400-500 /吨水平。11月国内不饱和树脂工厂整体开工率至 42%水平,较10月下降 6%水平。12月看来,各原料反弹概率不大,整体成本面支撑有限,下游需求进一步减弱,厂家出货压力犹存,业者信心难提振,预计国内不饱和树脂市场震荡偏弱运行。




丙二醇月度表观消费量分析

11 月份国产丙二醇相对较多,且出口气氛较好。加之进

口量稳定,表观消费有所增量。11 月份整体开工率较 10 月份整体上升,供应量增加,天气影响下,丙二醇工厂外贸订单尚可,而进口货源到港船期较少。整体分析,11 月份国内丙二醇表观消费量 10 月份有所增长。



六、丙二醇在化妆品中的用处

对于略微懂一点化妆品成分的人,丙二醇(propylene glycol)无疑是一个避之不及的成分,大家看到丙二醇的时候都会来一句“此产品如果能够不使用丙二醇,那么安全性就更佳了”。是的,这句话一点都没有错,事实上业界的潮流也是丙二醇逐渐被butylene glycolpolyethylene glycol所取代。但是问题就在于,现实和理想是有差距的,成分上完美无缺无法挑剔的护肤产品也许存在,但是肯定在整个市场中是很少的一部分。所以于我来看,轻松的说一句“如果不使用丙二醇”是远远不够的,我们更需要的是仔细分析丙二醇这个成分在具体产品的情况下可能产生的问题。

丙二醇为什么有安全性问题?我看到过的说法大致有三点:溶脂性导致皮肤干燥、刺激、过敏。那么我们就一一来说这三点。

虽然丙二醇是一种亲水性的成分,但是也具有一定的脂溶性,所以在一些卸装产品中我们也可以看到它的身影。也许就是这个原因,很多人就认为使用含有丙二醇的产品会带来过度去油脂从而产生皮肤干燥的问题。其实,我们首先必须认识到丙二醇的脂溶性并不强,所以强力或者中等能力的卸装产品是不会以其为主打的,一般至多出现在弱效卸装产品中。第二就是卸装产品是需要抹去或者洗去的,所以有带走油脂的问题。而丙二醇如果不是出现在此类产品,而是仅仅出现在停留在皮肤表层或者渗透进去的产品中的话,那么也就不存在带走油脂的产品。

 

刺激性,是的,丙二醇的确存在这方面的问题,尤其是高浓度的情况之下,这也是其逐渐被淘汰的重要原因。但是,关于这个问题,我们不能简单化处理,不是说看到有丙二醇的产品,就必定会有刺激。一般来说,丙二醇5%浓度以下比较安全,可以被视作无刺激性,而大多数护肤品产品,尤其是把丙二醇作为防腐剂溶剂的时候,浓度都不会超出。当然,在保湿产品中,浓度可能就会要高上不少了。那么是否就一定会导致刺激呢?未必。有实验证明,丙二醇往往在配合闭锁剂(occlusion)使用的时候会出现刺激性皮炎,比率大致在12%-16%。而所谓的闭锁剂,保湿产品中的油性保湿成分即是充当这个角色。这也就是说,如果保湿产品同时含有丙二醇和油性保湿成分,丙二醇产生刺激的可能要远远大于不含有油性保湿成分的产品。不少人在谈到保湿产品的时候,往往是秉持水性、油性保湿成分缺一不可的死板规则,而不充分考虑使用季节、地域所导致的相对湿度不同而导致的保湿性能不同的要求,而类似丙二醇刺激与闭锁剂(occlusion)的配合也是另外一个他们所忽略的因素——闭锁剂(occlusion)的类似效果在许多成分上都有所反应。此外,需要补充一下的就是,丙二醇的刺激效果季节不同亦有所不同,一般而言冬天发生的概率会高一些,达到18%-22%,而在夏天则大为降低,仅为5%-8%。所以在这个问题上,对于非保湿类丙二醇浓度并不会太高的产品,笔者认为对于丙二醇的刺激效果可以不用过分考虑;而保湿产品,冬天使用的含有油性保湿成分的产品,高浓度的丙二醇是需要避免的,至于夏天使用,尤其是不含有油性保湿成分的产品,丙二醇的刺激问题个人留一个心眼注意可能的不良反应即可,而无需谈之色变。

过敏性,其实丙二醇的致过敏性并不算高,有实验发现,丙二醇2%的浓度时,产生过敏反应的仅为0.2%2/880),而在5%浓度时产生过敏反应的亦仅为0.8%27/3364)。当然,如果高浓度(5%以上)而且反复与皮肤接触的话,那么就会有比较强的致过敏可能了。正如前文说了,一般使用5%以上浓度丙二醇的,似乎主要就是保湿产品,可且考虑到保湿产品的使用频率比较高,所以我们对于保湿产品中的丙二醇是要多留一个心眼的。至于其他产品中作为溶剂的丙二醇,其本身应该致过敏性不会太大,但是因为丙二醇和其他的几位近亲(比如甘油)一样,都具有渗透促进的功能,可以帮助其他成分渗透入皮肤,这个特性用在好的地方可以用来研制皮肤注射的药物免去打针之苦,可是在护肤品方面却会加重其他成分导致过敏的可能。所以,我们在保湿产品中要小心丙二醇的过敏可能,而在其他类别产品中要担心其他致过敏的成分伙同丙二醇导致过敏,由于渗透促进的效果许多成分都具有,即使弃用丙二醇亦不等于从此万无一失,尤其是那些使用产品比较多地用户,更是要多加留意,也许你平常使用的产品没有导致你过敏,但是配合其他产品中的丙二醇等渗透促进剂后就可能产生过敏反应,而不要仅仅把注意力放在丙二醇身上,却放过了真正的罪魁祸首。

是的,作为一个理想主义者,我们当然希望看到丙二醇尽快地被淘汰,彻底从护肤品的成分表中消失。可是作为一种价格非常便宜的成分,我们不可避免它还会很长一段时间内出现在我们身边的护肤品产品中,面对这样的情况,有大把钱可以买更好的产品有足够的时间在更多的产品中挑选,那自然是最好的事情,如果没有,那就只能多加留意,小心而谨慎的使用含有丙二醇的产品了。